Óxido nítrico y actividad óxido nítrico sintasa en peroxisomas de hojas de guisante (Pisum sativum L.)

Abstract

La presente memoria de Tesis Doctoral pretende conseguir un doble objetivo: i) de un lado, realizar una aproximación inorgánica a la Química Supramolecular de los calixarenos a través de compuestos de coordinación cíclicos que actúan como ligandos de iones metálicos duros y como receptores de aniones; ii) y, de otro lado, intentar el acercamiento a una Química del Estado Sólido "blanda" mediante reacciones sólido-sólido, transiciones de fase sólido-sólido y fenómenos superficiales de adsorción sólido-gas y sólido-líquido en compuestos de coordinación poliméricos. A continuación, se exponen los resultados de la síntesis, caracterización estructural, estudio de las propiedades espectroscópicas, térmicas, magnéticas y receptoras tanto de compuestos de coordinación polinucleares cíclicos discretos como de polímeros bi- y tridimensionales. La estrategia de síntesis diseñada para la obtención de los compuestos de coordinación mencionados anteriormente se basa en procesos de autoasociación espontánea entre los ligandos pirimidínicos simples 2-hidroxipirimidina (2-Hpymo), 4,6- dimetil-2-hidroxipirimidina (2-Hdmpymo), 2-hidroxi-5- nitropirimidina (2-Hnitropymo) y 4-hidroxipirimidina (4- Hpymo) e iones metálicos o entidades metálicas que presenten una geometría adecuada. Así, por ejemplo, la combinación de iones metálicos planocuadrados cis- diaminodiacuapaladio(II) con dos posiciones bloqueadas - donde la diamina es el ligando quiral R,R-1,2- diaminociclohexano (R,R-dach) o S,S-1,2-diaminociclohexano (S,S-dach)- y derivados n-pirimidinolato simples que proporcionen ángulos de enlace de 120º -tales como la 2- Hpymo, 4-Hpymo y 2-Hdmpymo- conduce a la formación de especies cíclicas de tipo metalocalix[n]areno (n=4, 6). De esta forma, se han obtenido metalocalix[4]arenos del tipo [a2PdL]4(NO3)4 (1R: a2=R,R-dach, LH=2-Hpymo; 1S: a2=S,S- dach, LH=2-Hpymo; 2R: a2=R,R-dach, LH=2-Hdmpymo; 2S: a2=S, S-dach, LH=2-Hdmpymo; 4R: a2=R,R-dach, LH=4-Hpymo; 4S: a2=S,S-dach, LH=4-Hpymo) con los ligandos 2-Hpymo, 4-Hpymo y 2-Hdmpymo. En cambio, sólo se han aislado metalocalix[6]arenos de fórmula [a2PdL]6(NO3)6 (3R: a2=R,R -dach, LH: 2-Hdmpymo; 3S: a2=S,S-dach, LH=2-Hdmpymo) en presencia del ligando 2-Hdmpymo. Estos compuestos polinucleares se han estudiado mediante espectroscopía 1H RMN y difracción de RX en monocristal.