@misc{10481/64644,
year = {2020},
url = {http://hdl.handle.net/10481/64644},
abstract = {El primer bloque se centra en las propiedades quirópticas de moléculas
orgánicas simples (simple organic molecules, SOM) y más específicamente
las que poseen luminiscencia circularmente polarizada (circularly polarized
luminescence, CPL). En la introducción se realiza un repaso bibliográfico de
moléculas y materiales activos en CPL hasta la fecha y por qué han
despertado el interés de la comunidad científica en los últimos años. Este
bloque cuenta con tres capítulos, el primero se basa en la síntesis y
evaluación de propiedades quirópticas de foldámeros basados en un
esqueleto de orto-oligofeniletinilenos (o-OPE) que presentan grupos sulfóxido
como inductores quirales y el efecto de la coordinación de diferentes metales
con tales propiedades. El capítulo 2 se dedica a la síntesis y propiedades
quirópticas de o-OPE grapados. Mediante esta metodología se consiguen
estructuras más estables y con mayores respuestas de CPL que en el
capítulo anterior. Para ello se diseña un esqueleto de o-OPE sobre el que se
evalúan sus propiedades tanto en derivados con diferente impedimento
estérico, como en otros cromóforos como los pirenos que permiten construir
una sonda ratiométrica. También se considera la influencia del aumento del
número de vueltas de la hélice, obteniéndose compuestos con respuesta de
CPL muy superiores a la media. Por último el capítulo 3 se centra en la
combinación de CPL y absorción de doble fotón (two photon absorption, TPA).
La síntesis de moléculas con diferentes propiedades combinadas es una estrategia interesante para el desarrollo de nuevos materiales. En este caso
la síntesis de una molécula sencilla basada en un ciclohexano quiral y
perilendiimidas (PDI) permite la obtención de un compuesto que presenta
las propiedades de CPL y TPA combinadas.
El segundo bloque, de menor extensión, trata sobre las propiedades
electrónicas de cables moleculares. Con el objetivo de medir la conductancia
unimolecular de estos compuestos durante este capítulo se hace uso
fundamentalmente del microscopio de efecto túnel (STM). En la
introducción se discuten los distintos elementos de un circuito electrónico y
la relación entre estructura química y conductancia, así como las
aplicaciones más destacables de este tipo de dispositivos. Este bloque se
compone de un solo capítulo que aborda las propiedades electrónicas de un
conjunto de complejos metálicos de paladio que presentan enlaces N-M-C
(nitrógeno-metal-carbono). El objetivo de este capítulo consiste en esclarecer
las propiedades electrónicas en cables moleculares que presentan enlaces
de distinta naturaleza que no han sido estudiados de forma sistemática
hasta la fecha.
Finalmente se incluyen unos anexos en los que se incorpora una lista
de publicaciones donde se exponen los resultados obtenidos durante todo el
periodo predoctoral y un listado de las referencias usadas para las figuras
no originales del texto.},
abstract = {First part is related with chiroptical properties of simple organic
molecules (SOMs), especially molecules with circularly polarized
luminescence (CPL). The introduction consists of an overview about active
CPL molecules and materials and their relevance in nowadays researches.
This initial part is divided in three chapters; first one is based on synthesis
and chiroptical properties evaluation of orto-oligophenylethynylenes (o-OPE)
foldamers with sulfoxide as chiral inductor and the effect of metal
coordination in these properties. Chapter 2 is related with synthesis and
chiroptical characterization of stapled o-OPEs which are more stable and
CPL active than previous structures. A main o-OPE scaffold is designed in
order to evaluate the chiroptical properties in derivatives with steric effect
groups or chromophores like pyrene that allows to build a ratiometric probe.
In addition, longer helix structures which lead to higher CPL signals are
considered. Last, chapter 3 focuses on combined CPL and two photon
absorption (TPA). Synthesis of molecules with different combined properties
is an interesting approach for the development of new materials. A new
simple molecule based on a chiral cyclohexane and perylendiimides (PDI) is
synthesized in order to obtain a combined CPL and TPA compound.
Second part addresses the electronic properties in molecular wires.
Scanning tunneling microscope (STM) is mainly used in this part with the
aim of measure the unimolecular conductance of the compounds. The
introduction discusses about different aspects of the electronic circuit and
the relationship between chemical structure and property, also most
important applications of these devices are commented. The main objective of this part with just one chapter is measuring electronic properties of
nitrogen-metal-carbon bonds in palladium complexes to shed light about
the behaviour of conductance in this kind of structures.
Finally, there are some annexes with a list of publications made during
the predoctoral period and a list of permissions for every figure used in this
thesis.},
organization = {Tesis Univ. Granada.},
organization = {Ministerio de Educación y Ciencia y la Consejería de Innovación, Ciencia y Empresa de la Junta de Andalucía. Grupo de investigación “Materiales Orgánicos Funcionales” (FQM-367)},
publisher = {Universidad de Granada},
keywords = {Ligandos},
keywords = {Paladio},
keywords = {Platino},
keywords = {Plata},
keywords = {Propiedades ópticas},
keywords = {Propiedades electrónicas},
title = {Diseño y síntesis de ligandos orgánicos para el desarrollo de nuevos complejos de paladio, platino y plata con nuevas propiedades ópticas y electrónicas},
doi = {9788413066905},
author = {Reiné Díaz, Pablo},
}