Contribución al estudio de la hidrolisis de quelatos 1:1 de ácidos aminotricarboxílicos con iones trivalentes lantánidos

Abstract

La hidrólisis alcalina de disoluciones equimolares de los ácidos (H3A) nitrilotriacético (ANT), D, L-a-alanina-N, N-bis (carboximetil) (AiMNT), 2-metil a-alanina-N, N-bis (carboximetil) (ADNT) o alanin-N, N-bis (carboximetil) con un nitrato trivalente lantánido o de itrio [1 = 0,1 mol X dm-3 (KN03)] se pone de manifiesto en las curvas de valoración potenciométrica frente a KOH 0,1 mol X dm-3, a 25° C y atmósfera de N2• La hidrólisis representa el consumo de entre 1 y 1,5 equivalentes de base/ion-gramo de lantánido, en desacuerdo con lo descrito en la bibliografía para el 'caso del ANT. Este comportamiento se explica por la contribución de diversos procesos asociados a la hidrólisis de los quelatos 1: 1 [Ln A(HP)x] a hidroxocomplejos con OH/Ln>1. La tendencia a la hidrólisis crece al avanzar en la serie lantánida , con cierta irreguaridad, lo que se explica por la influencia de las 'características cristalquímicas de los iones y por la posible disminución en una unidad del número de moléculas de agua coordinadas en quelatos 1: 1 de los elementos centrales de la serie.

The alkaline hydrolysis of eqimolar solutions of (H3A) nitrilotriacetic acid (NTA), N, N-bis (carboxymethyl)-D, L-a-alanine (MNTA). N, N-bis (carboxymethyl)-2-methyl-a-alanine (DNTA) or N, N-bis (carboxymethyl)--alanine (NPDA) with a nitrate of trivalent lanthanide or yttrium ions [1 = 0.1 mol X dm-3 (KNOa )] is shown by potentiometric titration curves against KOH 0,1 mol X X dm a at 25° e, under N2 atmosfere. From 1 to 1.5 equivalents of base/ lanthanide g-ion were consummed in the hydrolysis, in disagreement with previous data reported for the NTA case. This behavoir is explained the contribution of several processes associated to the hydrolysis of the 1: 1: che late [LnA(Hp)x], to give hydroxo-complexes with OH/Ln > 1. Tendency towards hydrolysis increase with certain irregularities throught the lanthanide series; this fact is explained on the basis of the influence of the crystallochemicaI characteristics of the lanthanicte ions and also by the possible decrease of one unit in the number of coordinated wated molecules in the 1: 1 chelates of the central elements of the series.