TFG - Facultad de Ciencias. Sección de Química
https://hdl.handle.net/10481/42350
2024-03-29T14:30:07ZRegresión no lineal con "Solver" de la valoración potenciométrica de un ácido débil con una base fuerte
https://hdl.handle.net/10481/78069
Regresión no lineal con "Solver" de la valoración potenciométrica de un ácido débil con una base fuerte
Fernández Torralba, Ana
En este trabajo de fin de grado se propone un análisis de datos alternativo al tradicional para la práctica
‘Determinación del pKa de un ácido débil por potenciometría’ que se imparte en la asignatura
‘Laboratorio de Química Física’.
El objetivo de esta práctica es determinar el pKa termodinámico de un ácido débil a partir de su
valoración con una base fuerte. Para ello, se utiliza una ecuación lineal que sólo puede aplicarse a los
datos hasta el punto de equivalencia.
El análisis propuesto aquí, permite mediante una regresión no lineal de mínimos cuadrados, obtener el
pKa termodinámico realizando un ajuste de la ecuación del volumen teórico de agente valorante a los
datos experimentales de la curva de valoración potenciométrica completa.
En la memoria se comienza por deducir dicha ecuación de ajuste y a continuación se explica el
procedimiento de regresión no lineal. En dicho procedimiento se distinguen dos fases, ya que primero
se determina un pKa aparente que depende de la fuerza iónica y, a continuación, se obtiene el
pKa termodinámico. Esta forma de enfocar el análisis es necesaria porque hay que utilizar un
procedimiento iterativo para considerar la influencia de la fuerza iónica, como se explica con detalle en
el texto.
Se han analizado dos series de tres valoraciones potenciométricas de ácido acético con NaOH
realizadas a distinta concentración de ácido. También se han llevado a cabo análisis simultáneos de
experimentos diferentes. Estos últimos análisis ponen de manifiesto la consistencia de los resultados
obtenidos dada la contribución de datos generados en condiciones experimentales distintas.
Como última etapa del análisis, se han determinado los intervalos de confianza de los parámetros en
el ajuste.
Este método de análisis se ha puesto a punto con la aplicación Solver de Microsoft Excel cuya
utilización se explica detalladamente en todas las etapas del procedimiento.
La visualización de los ajustes, los intervalos de confianza de los parámetros en el ajuste y, por
supuesto, los resultados obtenidos para el pKa termodinámico del ácido acético, ponen de manifiesto
la solidez del método propuesto y sus indiscutibles ventajas en comparación con el análisis de datos
tradicional utilizando una regresión lineal.
Síntesis de selenopropargilazúcares y su aplicación en click chemistry
https://hdl.handle.net/10481/71940
Síntesis de selenopropargilazúcares y su aplicación en click chemistry
Pérez Garrido, Laura
El selenio es un elemento semimetálico, descubierto en 1817, que en las últimas décadas ha cobrado
importancia progresivamente hasta demostrar que desempeña un papel fundamental en la evolución
de la vida y, sobre todo, en la salud humana, considerándose actualmente un micronutriente.
El descubrimiento de distintas selenoproteínas con importante actividad biológica y el importante papel
que desempeña el selenio en sus centros activos, desencadenó en la investigación sobre la
incorporación de este elemento en pequeñas moléculas orgánicas, para evaluar su capacidad
biomimética, así como su farmacología y toxicología. Aunque se han obtenido importantes compuestos
orgánicos sintéticos con selenio como es el caso de Ebselen (con prometedoras aplicaciones
biomédicas), la falta de solubilidad de estas moléculas en el medio fisiológico llevó al planteamiento de
sintetizar selenoderivados basados en azúcares, de manera que se obtengan los mismos beneficios y
además puedan solubilizarse en medio acuoso.
Planteando todo lo mencionado hasta ahora, y destacando además la actividad que presentan los
tioglicósidos como inhibidores enzimáticos, en este trabajo se estudia la posibilidad de sintetizar
selenoglicósidos, que además de poder ser inhibidores de enzimas puedan beneficiarse de las
propiedades que le confiere el selenio. En concreto, se han estudiado diferentes vías para la
introducción de selenio en el carbono anomérico de diferentes azúcares. Aprovechando la metodología
basada en usar Na2Se2 como nucleófilo para desplazar halógenos en el carbono anomérico, se han
sintetizado diferentes selenopropargilazúcares. Se ha evaluado la compatibilidad de éstos en ‘‘Click
Chemistry’’, en concreto en la reacción más destacable de este concepto, que es la cicloadición 1,3
dipolar entre un alquino y una azida en presencia de Cu(I) como catalizador. De esta forma, se han
podido obtener sistemas multivalentes de azúcares que además de no ser hidrolizables por enzimas
puedan tener las propiedades descritas para los compuestos orgánicos que contienen selenio.
Síntesis y caracterización de hidrogeles y aerogeles de fibras amiloides de betalactoglobulina y apoferritina
https://hdl.handle.net/10481/71296
Síntesis y caracterización de hidrogeles y aerogeles de fibras amiloides de betalactoglobulina y apoferritina
Nieto Chacón, Isabel
Los aerogeles, especialmente aquellos obtenidos a partir de biopolímeros, son materiales
novedosos cuyo desarrollo se encuentra en auge, presentando aplicaciones de lo más variadas y
prometedoras. Las fibras amiloides poseen una capacidad de gelificación muy superior a la de otras
conformaciones proteicas. Resulta de interés profundizar en el estudio de la formación de aerogeles (y
de sus precursores, los hidrogeles) a partir de estas fibras. Se ha investigado la capacidad de formación
de hidrogeles de fibras amiloides de dos proteínas: betalactoglobulina y apoferritina. Para cada una de
las proteínas se han sintetizado hidrogeles en unas condiciones de pH 2, 90 ºC y 5 horas de incubación.
Se han variado parámetros como la concentración de proteína (desde 0.67 % hasta 2.5 %) o la adición
o no de sales como cloruro sódico (NaCl) y agentes de entrecruzamiento como el ácido 1,2,3,4-
butanotetracarboxílico (BTCA). Haciendo uso de la microscopía electrónica de transmisión (TEM) se
ha corroborado la presencia de fibras amiloides en los hidrogeles y se ha procedido a la caracterización
de estas fibras para cada una de las proteínas. Se ha estudiado la formación de aerogeles a partir de
hidrogeles siguiendo dos procedimientos de secado diferentes: liofilización y secado con CO2
supercrítico. Finalmente, se han caracterizado mediante microscopía electrónica de barrido (SEM) las
estructuras microscópicas resultantes de cada uno de los métodos de secado. Se han obtenido
hidrogeles de betalactoglobulina consistentes para concentraciones del 1.33 % y superiores. El proceso
de síntesis seguido no resultó exitoso para la formación de hidrogeles de apoferritina a concentraciones
inferiores al 2.5 %. Los estudios previos, sin embargo, parecen indicar que a concentraciones
superiores de apoferritina podrían obtenerse resultados más favorables. No se apreciaron diferencias
significativas en la síntesis de hidrogeles usando NaCl o BTCA frente a la síntesis control en la que no
se adicionaba ninguno de estos agentes para la betalactoglobulina. Sin embargo, se ha apreciado que
el BTCA podría favorecer la formación de aerogeles de apoferritina, aunque serían necesarios estudios
más amplios en esta dirección. Confirmando los resultados de estudios previos, se ha observado por
TEM que las fibras amiloides de betalactoglobulina y apoferritina presentan morfologías diferentes
incluso para unas mismas condiciones de síntesis. De acuerdo también a estudios previos, se ha
confirmado por SEM la diferencia estructural a nivel microscópico de aerogeles obtenidos por
liofilización frente a aquellos obtenidos por secado con CO2 supercrítico. Se ha apreciado por imágenes
SEM una modificación en la apariencia de la superficie de las estructuras de aerogeles de
betalactoglobulina y NaCl obtenidos por liofilización. Finalmente, se ha observado que el OsO4, utilizado
en la preparación de muestras biológicas para SEM, podría favorecer la conservación de la estructura
del aerogel. En este trabajo de fin de grado se han confirmado hallazgos realizados en trabajos
anteriores y se han marcado posibles líneas a investigar en estudios futuros dentro del ámbitos de los
aerogeles basados en proteínas.
Optimization of a positive validation assay based on chemical denaturation experiments
https://hdl.handle.net/10481/64458
Optimization of a positive validation assay based on chemical denaturation experiments
Carrillo Casado, Raúl
Viral infectious diseases have been considered as extremely potential risks throughout human
history. Vaccination or viral-directed antivirals have been proved ineffective as long-term
treatments against highly mutable pathogens like RNA virus, including VIH, Marburg or Ebola.
In the last decade, several studies have laid on the table the feasible targeting of human
machinery recruited during viral infection as a way of disrupting viral cycle. The aim of this
work was to validate the binding to the human ESCRT domain Tsg101-UEV of a non-peptidic
ligand identified by in vitro massive campaigns, NIH-11. The binding was validated measuring
the degree of stabilization of Tsg101-UEV in a chemical denaturation assay followed with
intrinsic fluorescence measurements. The results showed a clear, but weak binding to Tsg101-
UEV with a Kd on the micromolar range. The binding constant estimated here constitutes a
starting point in the further thermodynamic explanation of this interaction, which will lead to
an affinity optimization to turn the candidate into an effective broad-spectrum antiviral.
Comparativa de dos metodologías analíticas usando cromatografía de líquidos para la determinación de residuos de benzimidazoles
https://hdl.handle.net/10481/42348
Comparativa de dos metodologías analíticas usando cromatografía de líquidos para la determinación de residuos de benzimidazoles
Reche Ramírez, María del Pilar
Los benzimidazoles son antiparasitarios internos que se usan comúnmente para el control de gusanos endoparásitos del ganado bovino, ovino, caprino, porcino y de las aves, así como desparasitantes para perros y gatos. Son empleados en la agricultura para el control de nematodos parásitos de diversos cultivos y también presentan propiedades fungicidas, por lo que son empleados durante el almacenaje y transporte de fruta y verdura.
Debido a su uso, estas sustancias pueden aparecer como residuos tanto en alimentos de origen animal como en vegetales, pudiendo provocar efectos adversos para la salud. Es por ello que la cantidad máxima de residuo de estos compuestos en alimentos está legislada en la Unión Europea de modo que superar esos límites constituye un delito contra la salud.
Por ello es necesario disponer de métodos analíticos para la determinación sensible y selectiva de estos compuestos en diversas matrices alimentarias. En este sentido, el objeto de este trabajo fin de grado consiste en la evaluación y comparación de dos metodologías analíticas para su control, usando la cromatografía de líquidos capilar y la cromatografía de líquidos de ultra-alta resolución.