@misc{10481/74305,
year = {2022},
month = {6},
url = {http://hdl.handle.net/10481/74305},
abstract = {En este trabajo se propone por primera vez un método electroforético basado en cromatografía capilar electrocinética micelar acoplada con espectrometría de masas en tándem (MEKC-MS/MS) para la determinación simultánea de 9 neonicotinoides (NNI) junto con el pesticida boscalid en muestras de polen y abejas. La separación se llevó a cabo empleando perfluorooctanoato amónico (50 mM, pH 9'0), que sirvió tanto de surfactante volátil como de tampón electroforético compatible con la detección por espectrometría de masas. Se llevó a cabo la preconcentración en línea de los analitos mediante un procedimiento conocido como "barrido" para mejorar la eficacia de la separación y la sensibilidad. Además, se desarrolló un Quechers miniaturizado como tratamiento de muestra. Ello implicó un menor consumo de disolvente orgánico y el empleo de Z-Sep+ como sorbente dispersante en la etapa de limpieza. La detección se realizó con un triple cuadrupolo en electroespray positivo y mediante monitorización de reacción multiple (MRM). Para conseguir una sensibilidad y precisión satisfactorias se optimizaron los principales parámetros que afectan a la detección como la composición del líquido adicional (etanol, agua, ácido fórmico: 50, 49'5, 0'5 v/v/v) y otras variables relacionadas con el electroespray. Se establecieron curvas de calibrado procedimentales en muestras de polen y abejas. Se consiguieron límites de cuantificación por debajo de 11'6 µg/kg y 12'5 µg/kg, respectivamente. La precisión expresada como desviación estándar relativa (RSD) fue inferior al 15'2 % y las recuperaciones fueron mayores al 70 % en ambos tipos de muestras. Se encontraron dos muestras positivas de polen que contenían imidacloprid y tiametoxam. Imidacloprid se encontró también en una muestra de abejas. Los resultados obtenidos resaltan la viabilidad del método propuesto que supone una alternativa útil, sensible, eficiente y respetuosa con el medioambiente para la determinación de NNI y boscalid en muestras de polen y abejas.

In this work, it is proposed for the first time an electrophoretic approach based on micellar electrokinetic chromatography coupled with tandem mass spectrometry (MEKC-MS/MS) for the simultaneous determination of nine neonicotinoids (NNIs) together with the fungicide boscalid in pollen and honeybee samples. The separation was performed using ammonium perfluorooctanoate (50 mM, pH 9) as both volatile surfactant and electrophoretic buffer compatible with MS detection. A stacking strategy for accomplishing the on-line pre-concentration of the target compounds, known as sweeping, was carried out in order to improve separation efficiency and sensitivity. Furthermore, a scaled-down QuEChERS was developed as sample treatment, involving a lower organic solvent consumption and using Z-Sep+ as dispersive sorbent in the clean-up step. Regarding the detection mode, a triple quadrupole mass spectrometer was operating in positive ion electrospray mode (ESI+) under multiple reaction monitoring (MRM). The main parameters affecting MS/MS detection as well as the composition of the sheath-liquid (ethanol/ultrapure water/formic acid, 50:49.5:0.5 v/v/v) and other electrospray variables were optimized in order to achieve satisfactory sensitivity and repeatability. Procedural calibration curves were established in pollen and honeybee samples with LOQs below 11.6 µg/kg and 12.5 µg/kg, respectively. Precision, expressed as RSD, lower than 15.2% and recoveries higher than 70% were obtained in both samples. Two positive samples of pollen were found, containing imidacloprid and thiamethoxam. Imidacloprid was also found in a sample of honeybees. The obtained results highlight the applicability of the proposed method, being an environmentally friendly, efficient, sensitive and useful alternative for the determination of NNIs and boscalid in pollen and honeybee samples.},
organization = {Ministerio de Ciencia e Innovación y Agencia Estatal de Investigación (/10.13039/501100011033/ FEDER “Una manera de hacer Europa”): EQC2018-004453-P y RTI2018-097043-B-I00.},
organization = {Junta de Andalucía-Programa Operativo FEDER (B-AGR-202-UGR20)},
organization = {Red española de excelencia en tratamiento de muestra (RED2018-102522-T) financiada por MCIN/AEI /10.13039/501100011033.},
organization = {B.H. agradece el apoyo del proyecto EFSA-CDN (No. CZ.02.1.01/0.0/0.0/16_019/0000841) confinanciado por ERDF y una ayuda Erasmus+.},
organization = {LCR le da las gracias a Francisco Gerardo C.M y Pasión R.S por su apoyo técnico durante la etapa de muestreo.},
organization = {Financiación para publicación en acceso abierto a cargo de Universidad de Granada/CBUA.},
keywords = {Cromatografía capilar electrocinética micelar},
keywords = {Espectrometría de masas},
keywords = {Neonicotinoides},
keywords = {Polen},
keywords = {Abejas},
keywords = {Preconcentración},
title = {Sweeping-micellar electrokinetic chromatography with tandem mass spectrometry as an alternative methodology to determine neonicotinoid and boscalid residues in pollen and honeybee samples},
doi = {10.1016/j.chroma.2022.463023},
author = {Carbonell Rozas, Laura and Horstkotte, Burkhard and García Campaña, Ana María and Lara Vargas, Francisco Jesús},
}