Nuevas aplicaciones de reactivos de iodo y cloruro de titanoceno en síntesis orgánica

Abstract

En la presente Tesis Doctoral se han desarrollado con éxito varias metodologías sintéticas que constituyen novedosas herramientas dentro del campo de la síntesis orgánica. Este trabajo presenta dos objetivos claramente marcados: el desarrollo de procesos encaminados a ampliar las aplicaciones sintéticas del iodo molecular como aromatizante; así como el desarrollo de nuevas aplicaciones sintéticas con el reactivo radicalario de Nugent (Cp2TiIIICl). A continuación se describen brevemente los resultados más destacados:

Mediante el empleo del complejo de iodo/DMSO se ha desarrollado y puesto a punto con éxito una nueva metodología de aromatización más barata, menos corrosiva, más eco-compatible, sencilla y rápida que las ya existentes. La importancia de este método se fundamenta en que muchos terpenos aromáticos de alto valor añadido poseen actividades biológicas; por este motivo existe una demanda de metodologías de aromatización más eficaces y limpias que las existentes.

Continuando con la lines de investigación de nuestro grupo sobre procesos de desoxigenación-reducción de alcoholes alílicos y bencílicos mediante reacción con Cp2TiCl, en esta tesis doctoral se han puesto a punto las condiciones de reacción óptimas para conseguir que la desoxigenación de alcoholes o los correspondientes alcóxidos de litio lleven eficazmente a procesos de dimerización a través del correspondiente proceso radicalario.

También se ha estudiado el comportamiento de diferentes esteres carboxílicos de alcoholes activados por reacción con Cp2TiIIICl. En este sentido, la puesta a punto de nuevas reacciones de desoxigenación a partir de esteres de acloholes activados constituye una metodología sintética de gran relevancia,pues permite acortar el número de etapas en la síntesis de productos naturales bioactivos.

Adicionalmente, se ha desarrollado con éxito una metodología para la deshalogenación-reducción de derivados halogenados alifáticos, alílicos y bencílicos mediante Cp2TiCl, basada en la protonación de las especies organotitanios intermedias.

Finalmente y teniendo en consideración que la apertura homolítica de epoxiestirenos mediante monocloruro de titanoceno origina radicales bencílicos, se ha estudiado el efecto de los distintos parámetros de la reacción en la distribución de productos de reacción. Se ha conseguido selectividad hacia la dimerización, con rendimientos aceptables, así como la síntesis exitosa de productos que constituyen herramientas útiles como auxiliares quirales en síntesis asimétrica.